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PFOS 的概念
PFOS全氟辛烷磺酸鹽是perfluorooctanesulphonate的英文縮寫(xiě),它由全氟化酸性硫酸基酸中完全氟化的陰離子組成并以陰離子形式存在于鹽、衍生體和聚合體中。術(shù)語(yǔ)Perfluorinated常常用于描述物質(zhì)中碳原子里所有氫離子都被轉(zhuǎn)變成氟。目前,PFOS已成為全氟化酸性硫酸基酸perfluorooctanesulphonicacid各種類型派生物及含有這些派生物的聚合體的代名詞。當(dāng)PFOS被外界所發(fā)現(xiàn)時(shí),是以經(jīng)過(guò)降解的PFOS形態(tài)存在的。那些可分解成PFOS的物質(zhì)則被稱作PFOS有關(guān)物質(zhì)。當(dāng)前PFOS已經(jīng)在出口產(chǎn)品材料中被廣泛限制,
PFOS限制指令
2006年12月27日,歐洲議會(huì)和部長(zhǎng)理事會(huì)聯(lián)合發(fā)布《關(guān)于限制全氟辛烷磺酸銷售及使用的指令》(2006/122/EC)。2006年10月30日,歐洲議會(huì)以632票比10票通過(guò)了該草案,2006年12月12日指令草案最終獲得部長(zhǎng)理事會(huì)批準(zhǔn),2006年12月27日指令正式公布并同時(shí)成效。
歐盟將嚴(yán)格限制全氟辛烷磺酸(PFOS)的使用,歐洲議會(huì)集體投票通過(guò)了歐盟危險(xiǎn)物質(zhì)指令(76/769/EEC)的最后修正,該投票在其被納入新化學(xué)品法規(guī)(REACH)之前舉行。各成員國(guó)將有18個(gè)月的時(shí)間將該指令轉(zhuǎn)為本國(guó)的法令(即截至2008年6月27日)。2002年12月,OECD召開(kāi)的第34次化學(xué)品委員會(huì)聯(lián)合會(huì)議上將PFOS定義為持久存在于環(huán)境、具有生物儲(chǔ)蓄性并對(duì)人類有害的物質(zhì)。REACH法規(guī)規(guī)定,PFOS是使用前需要經(jīng)過(guò)批準(zhǔn)的主要化學(xué)品,因?yàn)樗潜娝苤某掷m(xù)性有機(jī)污染物?!?/p>
因此,該指令的實(shí)施必將在一定范圍內(nèi)對(duì)我國(guó)相關(guān)產(chǎn)品出口造成影響。
實(shí)施時(shí)間:
指令于公布當(dāng)日生效,即2006年12月27日;
各成員應(yīng)于2007年12月27日前將指令內(nèi)容轉(zhuǎn)換為其國(guó)內(nèi)法。
各成員國(guó)應(yīng)將擬采取的措施文本提交歐委會(huì)并列明擬采取措施與指令內(nèi)容的關(guān)聯(lián)性;
各成員國(guó)應(yīng)于2008年6月27日開(kāi)始實(shí)施限制措施;
2006年12月27日已投放市場(chǎng)的消防泡沫可以繼續(xù)使用至2011年6月27日;
2008年12月27日前,各成員國(guó)應(yīng)公布:(1)旨在減少電鍍工業(yè)使用和排放PFOS的具體措施;(2)庫(kù)存的含有PFOS的消防泡沫情況。
PFOS的應(yīng)用:
PFOS相關(guān)化學(xué)品現(xiàn)在用于不同的產(chǎn)品,主要包含了三個(gè)應(yīng)用領(lǐng)域:
1)用于表面處理的PFOS相關(guān)化學(xué)品可保證個(gè)人衣服、家庭裝飾、汽車(chē)內(nèi)部的防污、防油和防水。
2)用于紙張保護(hù)的PFOS相關(guān)化學(xué)品,作為漿料成形的一部分,可保證紙張和紙板的防油和防水。
3)性能化學(xué)品種類中的PFOS相關(guān)化學(xué)品廣泛用于專門(mén)工業(yè)、商業(yè)和消費(fèi)領(lǐng)域。該種類包括各種作為最終產(chǎn)品被商品化的PFOS鹽。
PFOS的有害影響:
持久性:全氟辛烷磺酸的持久性極強(qiáng),是最難分解的有機(jī)污染物,在濃硫酸中煮一小時(shí)也不分解。據(jù)有關(guān)研究,在各種溫度和酸堿度下,對(duì)全氟辛烷磺酸進(jìn)行水解作用,均沒(méi)有發(fā)現(xiàn)有明顯的降解;PFOS在增氧和無(wú)氧環(huán)境都具有很好的穩(wěn)定性,采用各種微生物和條件進(jìn)行的大量研究表明,PFOS沒(méi)有發(fā)生任何降解的跡象。唯一出現(xiàn)PFOS分解的情況,是在高溫條件下進(jìn)行的焚燒。
PFOS鉀鹽經(jīng)過(guò)49天50ºC溫度條件的水解,測(cè)試出的pH值范圍在1.5-11之間。PFOS物質(zhì)沒(méi)有發(fā)生降解,根據(jù)這些結(jié)果,可以算出PFOS鉀鹽在25ºC溫度條件的半衰期為> 41年。
生物累積性:試驗(yàn)研究表明,PFOS可以在有機(jī)生物體內(nèi)聚積。已有諸多證據(jù)表明,水生食物鏈生物對(duì)PFOS有較強(qiáng)的富積作用。魚(yú)類對(duì)PFOS的濃縮倍數(shù)為500-12000倍。研究發(fā)現(xiàn),彩虹鮭魚(yú)在受到相關(guān)濃度的PFOS影響后,其肝臟和血清中表現(xiàn)出的生物累積系數(shù)分別為2900和3100。水中的PFOS通過(guò)水生生物的富積作用和食物鏈向包括人類在內(nèi)的高位生物轉(zhuǎn)移。
目前,在高等動(dòng)物體內(nèi)已發(fā)現(xiàn)了高濃度PFOS的存在,且生物體內(nèi)的蓄積水平高于已知的有機(jī)氯農(nóng)藥和二口惡英等持久性有機(jī)污染物的數(shù)百倍至數(shù)千倍,成為繼多氯聯(lián)苯、有機(jī)氯農(nóng)藥和二口惡英之后,一種新的持久性的環(huán)境污染物。對(duì)各地的主要食肉動(dòng)物的數(shù)據(jù)的監(jiān)測(cè)表明,全氟辛烷磺酸的含量很高,表明全氟辛烷磺酸具有很高的生物累積和生物放大的特性。各種哺乳動(dòng)物、鳥(niǎo)類和魚(yú)類的生物放大系數(shù)在兩個(gè)營(yíng)養(yǎng)層次之間從22-160不等。在北極熊肝臟里測(cè)量到的全氟辛烷磺酸的濃度超過(guò)了所有其他已知的各種有機(jī)鹵素的濃度。
與許多持久性有機(jī)污染物的通常情況相反,全氟辛烷磺酸在脂肪組織中不會(huì)累積起來(lái)。這是因?yàn)槿镣榛撬峒染哂惺杷裕志哂惺柚?。相反,全氟辛烷磺酸依附于血液和肝臟中的蛋白質(zhì)。據(jù)EPA、歐洲、日本及我國(guó)研究機(jī)構(gòu)的研究結(jié)果表明:PFOS及其衍生物通過(guò)呼吸道吸入和飲用水、食物的攝入等途徑,而很難被生物體排出,尤其最終富集于人體、生物體中的血、肝、腎、腦中。
毒性:有關(guān)專家對(duì)PFOS的毒性研究發(fā)現(xiàn),PFOS具有肝臟毒性,影響脂肪代謝;使實(shí)驗(yàn)動(dòng)物精子數(shù)減少、畸形精子數(shù)增加;引起機(jī)體多個(gè)臟器器官內(nèi)的過(guò)氧化產(chǎn)物增加,造成氧化損傷,直接或間接地?fù)p害遺傳物質(zhì),引發(fā)腫瘤;PFOS破壞中樞神經(jīng)系統(tǒng)內(nèi)興奮性和抑制性氨基酸水平的平衡,使動(dòng)物更容易興奮和激怒;延遲幼齡動(dòng)物的生長(zhǎng)發(fā)育,影響記憶和條件反射弧的建立;降低血清中甲狀腺激素水平。大量的調(diào)查研究發(fā)現(xiàn),PFOS具有遺傳毒性、雄性生殖毒性、神經(jīng)毒性、發(fā)育毒性和內(nèi)分泌干擾作用等多種毒性,被認(rèn)為是一類具有全身多器臟毒性的環(huán)境污染物。
PFOS的限量要求:
2006/122/EC規(guī)定,以PFOS作為配制品成分的,其濃度或質(zhì)量等于或超過(guò)0.005%的不得銷售;對(duì)于紡織品或其他涂層材料,如果涂層材料中PFOS的量等于或超過(guò)1μg/m2,禁止銷售。如果在半成品中使用PFOS濃度或質(zhì)量等于或超過(guò)0.1%的,則半成品及部件也被列入禁售范圍;指令限制范圍包括有意添加PFOS的所有產(chǎn)品,包括用于特定的零部件中及產(chǎn)品的圖層表面,例如紡織品。但限制僅針對(duì)新產(chǎn)品,對(duì)于已經(jīng)使用中的以及二手市場(chǎng)上的產(chǎn)品不限制。